Odbicie witrynitu. Współczynnik odbicia witrynitu i stopień katagenezy ov. Główne zagłębie węglowe Federacji Rosyjskiej - źródła węgla koksowego
Strona 1
Strona 2
strona 3
strona 4
strona 5
strona 6
strona 7
strona 8
strona 9
strona 10
strona 11
strona 12
strona 13
strona 14
strona 15
strona 16
strona 17
strona 18
strona 19
FEDERALNA AGENCJA REGULACJI TECHNICZNEJ I METROLOGII
KRAJOWY
STANDARD
ROSYJSKI
FEDERACJA
PRODUKTY MEDYCZNE DO DIAGNOSTYKI
W VITRO
Informacje dostarczone przez producenta dotyczące odczynników do diagnostyki in vitro stosowanych do barwienia w biologii
Wyroby medyczne do diagnostyki in vitro — informacje dostarczone przez producenta wraz z odczynnikami do diagnostyki in vitro do barwienia w biologii (IDT)
Wydanie oficjalne
Informacje standardowe
Przedmowa
Cele i zasady normalizacji w Federacja Rosyjska ustanowiona ustawą federalną z dnia 27 grudnia 2002 r. Nr 184-FZ „O przepisach technicznych” oraz zasadami stosowania krajowych norm Federacji Rosyjskiej - GOST R 1.0-2004 „Normalizacja w Federacji Rosyjskiej. Postanowienia podstawowe»
O standardzie
1 OPRACOWANE PRZEZ Pracownię Problemów Diagnostyki Klinicznej i Laboratoryjnej Instytutu Badawczego zdrowie publiczne i zarządzanie opieką zdrowotną budżetu państwa, instytucja edukacyjna wyższy kształcenie zawodowe Pierwszy Moskiewski Państwowy Uniwersytet Medyczny. I. M. Sechenov” Ministerstwa Zdrowia Federacji Rosyjskiej na podstawie własnego autentycznego tłumaczenia na język rosyjski Międzynarodowy standard o których mowa w ust. 4
2 WPROWADZONE przez Techniczny Komitet Normalizacyjny TK 380 „Badania laboratoryjne kliniczne i wyroby medyczne do diagnostyki in vitro”
3 ZATWIERDZONE I WPROWADZONE W ŻYCIE Zarządzeniem Federalnej Agencji ds. Regulacji Technicznych i Metrologii z dnia 25 października 2013 r. nr 1201-st.
4 Norma ta jest identyczna z międzynarodową normą ISO 19001:2002 „Wyroby medyczne do diagnostyki in vitro. Informacje dostarczone przez producenta z odczynnikami do diagnostyki in vitro do barwienia w biologii” (ISO 19001:2002 „/Wyroby medyczne do diagnostyki l vitro — Informacje dostarczone przez producenta z odczynnikami do diagnostyki in vitro do barwienia w biologii”).
Nazwa tego standardu została zmieniona w stosunku do nazwy określonego standardu międzynarodowego, aby dostosować go do GOST R 1.5 (podrozdział 3.5).
5 WPROWADZONE PO RAZ PIERWSZY
Zasady stosowania tego standardu określono w GOST R 1.0-2012 (sekcja 8). Informacje o zmianach w tym standardzie są publikowane w corocznie publikowanym indeksie informacyjnym „Normy Narodowe”, a tekst zmian i poprawek - w publikowanych co miesiąc indeksach informacyjnych „Normy Narodowe”. W przypadku zmiany (zastąpienia) lub anulowania tego standardu, odpowiednie ogłoszenie zostanie opublikowane w comiesięcznym publikowanym indeksie informacyjnym „Normy krajowe”. Odpowiednie informacje, powiadomienia i teksty są również umieszczane w System informacyjny ogólne zastosowanie - na oficjalnej stronie Federalnej Agencji Regulacji Technicznych i Metrologii w Internecie (gost.ru)
© Standartinform, 2014
Niniejsza norma nie może być w całości lub częściowo powielana, powielana i rozpowszechniana jako oficjalna publikacja bez zgody Federalnej Agencji ds. Regulacji Technicznych i Metrologii
A.4.2.3.3 Procedura barwienia
A.4.2.3.3.1 Odwoskować i nawodnić skrawki tkanek; wykonać zmianę antygenu (patrz metoda barwienia powyżej)
A.4.2.3.3.2 Inkubować z 3% nadtlenkiem wodoru w wodzie destylowanej przez 5
A.4.2.3.3.3 Przemyj wodą destylowaną i umieść w TBS na 5 min.
A.4.2.3.3.4 Inkubować z monoklonalnym mysim anty-ludzkim receptorem estrogenowym optymalnie rozcieńczonym w TBS (patrz A.4.2.3) przez 20 min do 30 min.
A.4.2.3.3.5 Przemyj TBS i umieść w łaźni TBS na 5 min.
A.4.2.3.3.6 Inkubować z biotynylowanym roztworem roboczym immunoglobuliny koziej przeciwko mysiej/króliczej immunoglobuliny przez 20 min do 30 min.
A.4.2.3.3.7 Przemyj TBS i umieść w łaźni TBS na 5 min.
A.4.2.3.3.8 Inkubować z roztworem roboczym kompleksu streptawidyna-biotyna/peroksydaza chrzanowa przez 20 do 30 minut.
A.4.2.3.3.9 Przemyj TBS i umieść w łaźni TBS na 5 min.
A.4.2.3.3.10 Inkubować z roztworem DAB przez 5-15 min (podczas pracy z DAB używać rękawiczek).
A.4.2.3.3.11 Spłukać wodą destylowaną.
A.4.2.3.3.12 Barwienie kontrastowe roztworem hematoksyliny przez 30 sekund.
A.4.2.3.3.13 Płukać wodą z kranu przez 5 min.
A.4.2.3.3.14 Płukać wodą destylowaną przez 5 min.
A.4.2.3.3.15 Odwodnić 50% obj./obj. etanolem przez 3 min, następnie 3 min 70% obj./obj. i na koniec 3 min 99% obj./obj.
A.4.2.3.3.16 Płukać w dwóch zmianach ksylenu po 5 minut każda. A.4.2.3.3.17 Przerobić na syntetyczną żywicę hydrofobową.
A.4.2.3.4 Sugerowane rozcieńczenia
Optymalne barwienie można uzyskać przez rozcieńczenie przeciwciała w TBS pH 7,6 zmieszanym objętościowo od (1 + 50) do (1 + 75) µl podczas badania na skrawkach ludzkiego raka sutka utrwalonych w formalinie i zatopionych w parafinie. Przeciwciało można rozcieńczyć TBS, zmieszać w objętościach od (1 + 50) do (1 + 100) µl, do zastosowania w technologii APAAP i metodach awidyna-biotyna, w badaniu utrwalonych acetonem skrawków zamrożonych tkanek raka piersi.
A.4.2.3.5 Oczekiwane wyniki
Przeciwciało intensywnie znakuje jądra komórek, o których wiadomo, że zawierają dużą liczbę receptorów estrogenowych, takich jak komórki nabłonka macicy i myometrium oraz prawidłowe i przerostowe komórki nabłonka sutka. Barwienie jest głównie zlokalizowane w jądrach bez barwienia cytoplazmy. Jednak skrawki kriostatu zawierające małe lub niewykrywalne ilości receptorów estrogenowych (np. nabłonek jelitowy, komórki mięśnia sercowego, komórki mózgu i tkanki łącznej) wykazują negatywne wyniki dla przeciwciał. Przeciwciało skierowane jest do komórek nabłonka raka sutka, które wyrażają receptor estrogenowy.
Barwienie tkanin zależy od obsługi i obróbki tkaniny przed farbowaniem. Nieprawidłowe utrwalanie, zamrażanie, rozmrażanie, płukanie, suszenie, podgrzewanie, cięcie lub zanieczyszczenie innymi tkankami lub płynami może powodować artefakty lub wyniki fałszywie ujemne.
A.5 Wykazanie 7 komórek metodą cytometrii przepływowej
UWAGA - Odczynnik zawiera azydek sodu (15 mmol/l). NaN 3 może reagować z ołowiem lub miedzią, tworząc wybuchowe azydki metali. Po wyjęciu spłucz dużą ilością wody.
A.5.1 Monoklonalne mysie antyludzkie komórki G
Poniższe informacje dotyczą monoklonalnych mysich antyludzkich 7-kpets:
a) tożsamość produktu: monoklonalne mysie antyludzkie komórki 7, CD3;
b) klon: UCHT;
c) immunogen: ludzkie tymocyty i limfocyty z dzieciństwa od pacjenta z chorobą Sezary'ego;
d) źródło przeciwciał: oczyszczone monoklonalne mysie przeciwciała;
e) specyficzność: przeciwciało reaguje z limfocytami T w grasicy, szpiku kostnym, obwodowej tkance limfatycznej i krwi. Większość nowotworowych komórek T również wyraża antygen CD3, ale jest on nieobecny w nowotworach limfoidalnych innych niż komórki T. Zgodnie z modelem syntezy antygenu w normalnych tymocytach, najwcześniejszym miejscem wykrycia w komórkach nowotworowych jest cytoplazma komórki;
f) Skład:
0,05 mol/l Tris/HCI bufor, 15 mmol/l NaN 3 , pH = 7,2, albumina surowicy bydlęcej, frakcja masowa 1
izotyp Ig: IgGI;
Oczyszczanie Ig: kolumna Sepharose z białkiem A;
Czystość: ułamek masowy około 95%;
Cząsteczka koniugatu: izomer 1 izotiocyjanianu fluoresceiny (FITC);
- stosunek (NR): £495 nm / £278 nm = 1,0 ± 0,1 co odpowiada stosunkowi molowemu FITC/białko około 5;
e) obsługa i przechowywanie: stabilne przez trzy lata po izolacji w temperaturach od 2°C do 8°C
A.5.2 Przeznaczenie
A.5.2.1 Ogólne
Przeciwciało przeznaczone jest do zastosowania w cytometrii przepływowej. Przeciwciało można stosować do jakościowego i ilościowego wykrywania limfocytów T.
A.5.2.2 Rodzaj(e) materiału
Przeciwciało można zastosować do świeżych i utrwalonych zawiesin komórek, skrawków kriostatu utrwalonego acetonem i rozmazów komórkowych.
A.5.2.3 Procedura badania reaktywności przeciwciał w cytometrii przepływowej
Szczegóły metodologii stosowanej przez producenta są następujące:
a) Pobrać krew żylną do probówki zawierającej antykoagulant.
b) Wyizolować komórki jednojądrzaste przez odwirowanie w pożywce rozdzielającej; w przeciwnym razie poddaj erytrocyty lizie po etapie inkubacji w d).
c) Przemyj komórki jednojądrzaste dwukrotnie RPMI 1640 lub roztworem soli fizjologicznej buforowanej fosforanem (PBS) (0,1 mol/l fosforan, 0,15 mol/l NaCl, pH = 7,4).
d) Do 10 µl sprzężonych z FITC monoklonalnych mysich antyludzkich limfocytów T, odczynnik CD3, dodać zawiesinę komórek zawierającą 1-10 komórek e (zwykle około 100 ml) i wymieszać. Inkubować w ciemności w 4°C przez 30 min [przeciwciało skoniugowane z R-fikoerytryną (RPE) należy dodać w tym samym czasie w celu podwójnego barwienia].
f) Przemyć dwukrotnie PBS + 2% albuminy surowicy bydlęcej; ponownie zawiesić komórki w odpowiednim płynie do analizy cytometrem przepływowym.
f) Jako kontrolę negatywną stosuje się inne przeciwciało monoklonalne skoniugowane z FITC (izotiocyjanian fluoresceiny).
e) Utrwalić wytrącone komórki przez zmieszanie z 0,3 ml paraformaldehydu, 1% ułamka masowego w PBS. W przypadku przechowywania w ciemności w temperaturze 4°C utrwalone komórki można przechowywać do dwóch tygodni.
h) Analizować na cytometrze przepływowym.
A.5.2.4 Sugerowane rozcieńczenie
Przeciwciało powinno być używane do cytometrii przepływowej w postaci stężonej (10 µl/gest). Do stosowania na skrawkach kriostatu i rozmazach komórkowych przeciwciało należy zmieszać z odpowiednim rozcieńczalnikiem w stosunku objętościowym (1 + 50) µl.
A.5.2.5 Oczekiwane wyniki
Przeciwciało wykrywa cząsteczkę CD3 na powierzchni komórek T. Podczas oceny barwienia skrawków kriostatu i rozmazów komórkowych produkt reakcji powinien znajdować się na błonie komórkowej.
Barwienie tkanin zależy od obsługi i obróbki tkaniny przed farbowaniem. Nieprawidłowe utrwalanie, zamrażanie, rozmrażanie, płukanie, suszenie, podgrzewanie, cięcie na skrawki lub zanieczyszczenie innymi tkankami lub płynami może powodować artefakty lub wyniki fałszywie ujemne.
Dodatek TAK (odniesienie)
Informacja o zgodności referencyjnych międzynarodowych i europejskich norm regionalnych z normami krajowymi Federacji Rosyjskiej
|
Tabela TAK.1 |
||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||
NARODOWY STANDARD FEDERACJI ROSYJSKIEJ
WYROBY MEDYCZNE DO DIAGNOSTYKI IN VITRO Informacje dostarczone przez producenta wraz z odczynnikami do diagnostyki in vitro stosowanymi do barwienia w biologii
Wyroby medyczne do diagnostyki in vitro. Informacje dostarczone przez producenta wraz z odczynnikami do diagnostyki in vitro do barwienia w biologii
Data wprowadzenia - 2014-08-01
1 obszar zastosowania
W niniejszej Normie Międzynarodowej określono wymagania dotyczące informacji dostarczanych przez producentów wraz z odczynnikami stosowanymi do barwienia w biologii. Wymagania dotyczą producentów, dostawców i sprzedawców barwników, barwników, odczynników chromogenicznych i innych odczynników stosowanych do barwienia w biologii. Wymagania dotyczące informacji dostarczanych przez producentów, określone w niniejszej Normie Międzynarodowej, są warunkiem wstępnym uzyskania porównywalnych i powtarzalnych wyników we wszystkich obszarach barwienia w biologii.
Niniejszy standard wykorzystuje odniesienia normatywne do następujących międzynarodowych i europejskich standardów regionalnych:
ISO 31-8, Ilości i jednostki. Część 8. Chemia fizyczna i fizyka molekularna (ISO 31-8, Ilości i jednostki - Część 8: Chemia fizyczna i fizyka molekularna)
EH 375:2001, Informacje dostarczone przez producenta wraz z odczynnikami do diagnostyki in vitro do użytku profesjonalnego
EH 376:2001, Informacje dostarczone przez producenta wraz z odczynnikami do diagnostyki in vitro do samotestowania
Uwaga - Podczas korzystania z tej normy zaleca się sprawdzenie ważności norm odniesienia w publicznym systemie informacyjnym - na oficjalnej stronie internetowej Federalnej Agencji ds. Regulacji Technicznych i Metrologii w Internecie lub zgodnie z rocznym indeksem informacyjnym „Normy krajowe” , który został opublikowany z dniem 1 stycznia br., oraz o emisjach miesięcznego indeksu informacyjnego „Normy Krajowe” za rok bieżący. Jeżeli zastąpiono niedatowaną normę referencyjną, zaleca się stosowanie aktualnej wersji tej normy, z uwzględnieniem wszelkich zmian wprowadzonych w tej wersji. W przypadku zastąpienia normy odniesienia, do której podano datowane odniesienie, zaleca się stosowanie wersji tej normy z rokiem zatwierdzenia (akceptacji) wskazanym powyżej. Jeżeli po przyjęciu niniejszego standardu zostanie wprowadzona zmiana w przywołanym standardzie, do którego podano datowane odniesienie, wpływająca na przepis, do którego się odwołuje się, wówczas zaleca się stosowanie tego przepisu bez uwzględniania tej zmiany. Jeżeli norma odniesienia zostanie anulowana bez zastąpienia, zaleca się zastosowanie przepisu, w którym podano odniesienie do niego, w części, która nie ma wpływu na to odniesienie.
3 Terminy i definicje
W niniejszym standardzie stosuje się następujące terminy wraz z odpowiednimi definicjami:
3.1 informacje dostarczone przez producenta wszystkie drukowane, pisemne, graficzne lub inne informacje dostarczone z odczynnikiem IVD lub towarzyszące mu
3.2 oznakować wszelkie drukowane, pisemne lub graficzne informacje, które pojawiają się na paczce;
Wydanie oficjalne
3.3 odczynnik do diagnostyki in vitro stosowany samodzielnie lub w połączeniu z innymi wyrobami medycznymi do diagnostyki in vitro, przeznaczony przez wytwórcę do badań in vitro substancji pochodzenia ludzkiego, zwierzęcego lub roślinnego w celu uzyskania informacji istotnych dla wykrywania, diagnozowania, monitorowania, lub leczenia stanu fizjologicznego, stanu zdrowia lub choroby lub wady wrodzonej.
3.4 barwienie nadające kolor materiałowi poprzez reakcję z barwnikiem lub odczynnikiem chromogennym
3.5 barwnik (barwnik) barwny związek organiczny, który po rozpuszczeniu w odpowiednim rozpuszczalniku jest zdolny do nadawania koloru materiałowi
UWAGA Fizyczna natura koloru to selektywna absorpcja (i/lub emisja) w widoczny obszar widmo elektromagnetyczne od 400 do 800 nm. Barwniki to cząsteczki z dużymi układami zdelokalizowanych elektronów (układy związane z elektronami tt). Charakterystyki absorpcji światła barwników są reprezentowane przez widmo absorpcji w postaci wykresu, na którym porównuje się absorpcję światła i długość fali. Widmo i długość fali przy maksymalnej absorpcji zależą od struktury chemicznej barwnika, rozpuszczalnika i warunków pomiaru spektralnego.
3.6 plama
UWAGA Farbę można przygotować przez bezpośrednie rozpuszczenie substancji barwiącej w rozpuszczalniku lub rozcieńczenie przygotowanego roztworu podstawowego odpowiednimi środkami.
3.6.1 roztwór podstawowy bejcy
UWAGA Stabilność oznacza, że właściwości barwnika pozostają stałe nawet w obecności innych barwników.
3.7 odczynnik odczynnika chromogennego, który reaguje z grupami chemicznymi obecnymi lub wywołanymi w komórkach i tkankach, tworząc barwny związek in situ
PRZYKŁAD Typowe odczynniki chromogenne:
a) sól diazoniowa;
b) Odczynnik Schiffa.
3.8 odczynnik fluorochromowy, który emituje światło widzialne po napromieniowaniu światłem wzbudzającym o krótszej długości fali
3.9 immunoglobulina swoista dla przeciwciała wytwarzana przez limfocyty B w odpowiedzi na ekspozycję na substancję immunogenną i zdolna do wiązania się z nią
Uwaga - Cząsteczka substancji immunogennej zawiera jedną lub więcej części o charakterystycznym składzie chemicznym, epitop.
3.9.1 mieszanina przeciwciał poliklonalnych z przeciwciałami zdolnymi do specyficznej reakcji z konkretną substancją immunogenną
3.9.2 przeciwciało monoklonalne przeciwciało zdolne do swoistej reakcji z pojedynczym epitopem określonej substancji immunogennej
3.10 sonda kwasu nukleinowego
3.11 białko lektyny pochodzenia nieimmunogennego z dwoma lub więcej miejscami wiązania, które rozpoznaje i wiąże się z określonymi resztami sacharydowymi
4 Wymagania dotyczące informacji dostarczonych przez producenta
4.1 Wymagania ogólne
4.1.1 Informacje dostarczone przez producenta z odczynnikami używanymi do barwienia w biologii
Informacje dostarczone przez producenta z odczynnikami stosowanymi do barwienia w biologii muszą być zgodne z ISO 31-8, ISO 1000, EN 375 i EN 376. Szczególną uwagę należy zwrócić na ostrzeżenia podane w EN 375. Ponadto, w stosownych przypadkach, wymagania określone w 4.1.2, 4.1.3 i 4.1.4 należy stosować do różnych odczynników stosowanych do barwienia w biologii.
4.1.2 Nazwa produktu
Nazwa produktu musi zawierać numer rejestracyjny CAS oraz nazwę barwnika i numer indeksu, jeśli dotyczy.
Uwaga 1 Numery rejestru w CAS są numerami rejestru w Chemical Reference Service (CAS). Są to numery kodowe substancji, które otrzymały indeks w Chemical Reference Service przypisany do chemikaliów.
Uwaga 2 - Indeks farby podaje 5-cyfrowy numer, numer C.I. oraz specjalnie skomponowaną nazwę dla większości barwników.
4.1.3 Opis odczynnika
Opis odczynnika powinien zawierać odpowiednie dane fizykochemiczne, a następnie szczegółowe informacje dotyczące każdej partii. Dane muszą zawierać co najmniej następujące informacje:
a) wzór cząsteczkowy zawierający przeciwjon;
b) masa molowa (g/mol) wyraźnie określona, z włączeniem przeciwjonu lub bez niego;
c) limity dla substancji zakłócających;
W przypadku barwnych związków organicznych dane powinny zawierać:
d) absorbancja molowa (zamiast tego można podać zawartość czystej cząsteczki barwnika, ale nie zawartość całego barwnika);
e) długość fali lub liczba fal przy maksymalnej absorpcji;
f) dane z chromatografii cienkowarstwowej, wysokosprawnej chromatografii cieczowej lub wysokosprawnej chromatografii cienkowarstwowej.
4.1.4 Przeznaczenie
Należy zamieścić opis zawierający wskazówki dotyczące barwienia w biologii oraz procedur ilościowych i jakościowych (jeśli dotyczy). Informacje muszą zawierać informacje dotyczące:
a) rodzaj(-e) materiału biologicznego, obchodzenie się i wstępne barwienie, np.:
1) czy można użyć próbek komórek lub tkanek;
2) czy można użyć materiału zamrożonego lub utrwalonego chemicznie;
3) protokół postępowania z tkankami;
4) jaki środek utrwalający można zastosować;
b) szczegóły odpowiedniej procedury reakcji stosowanej przez producenta do badania reaktywności barwnika, barwnika, odczynnika chromogennego, fluorochromu, przeciwciała, sondy kwasu nukleinowego lub lektyny stosowanej do barwienia w biologii;
c) oczekiwany(e) wynik(i) z procedury reakcji na zamierzonym(ych) typie(ach) materiału w sposób zamierzony przez producenta;
d) uwagi dotyczące odpowiedniej pozytywnej lub negatywnej kontroli tkanek oraz interpretacji wyniku(ów);
4.2 Dodatkowe wymagania dla określonych rodzajów odczynników
4.2.1 Fluorochromy
Bez względu na rodzaj zastosowania, fluorochromom proponowanym do barwienia w biologii muszą towarzyszyć następujące informacje:
a) selektywność, taka jak opis celu(ów), które można wykazać w określonych warunkach; długości fal wzbudzenia i emisji światła; dla fluorochromów związanych z przeciwciałami stosunek fluorochrom/białko (F/B).
4.2.2 Sole metali
Jeżeli proponuje się stosowanie związków zawierających metal w technice absorbującej metal do barwienia w biologii, należy podać następujące dodatkowe informacje:
nazwa systematyczna; czystość (brak zanieczyszczeń).
4.2.3 Przeciwciała
Przeciwciałom proponowanym do barwienia w biologii muszą towarzyszyć następujące informacje:
a) opis antygenu (substancji immunogennej), przeciwko któremu skierowane jest przeciwciało oraz, jeśli antygen jest określony przez klaster układu różnicowania, numer CD. Opis powinien zawierać, w stosownych przypadkach, rodzaj makrocząsteczki, która ma być wykryta, której część ma być wykryta, lokalizację komórkową oraz komórki lub tkanki, w których jest znaleziona, a także wszelkie reakcje krzyżowe z innymi epitopami;
b) dla przeciwciał monoklonalnych, klon, sposób tworzenia (supernatant hodowli tkankowej lub płyn puchlinowy), podklasa immunoglobulin i tożsamość łańcucha lekkiego;
c) w przypadku przeciwciał poliklonalnych, zwierzę-gospodarz i czy stosowana jest cała surowica lub frakcja immunoglobuliny;
opis postaci (roztwór lub liofilizowany proszek), ilość białka całkowitego i specyficznego przeciwciała, a dla roztworu rodzaj i stężenie rozpuszczalnika lub pożywki;
e) jeśli ma to zastosowanie, opis wszelkich cząsteczek wiążących lub zaróbek dodanych do przeciwciała;
oświadczenie o czystości, technikę oczyszczania i metody wykrywania zanieczyszczeń (np. Western blotting, immunohistochemia);
4.2.4 Sondy kwasu nukleinowego
Sondom kwasu nukleinowego proponowanym do barwienia w biologii muszą towarzyszyć następujące informacje:
sekwencja zasad i jest sondą jedno- lub dwuniciową; masa molowa sondy lub liczba zasad oraz, w stosownych przypadkach, liczba frakcji (w procentach) par zasad guanina-cytozyna;
zastosowany marker (izotop radioaktywny lub cząsteczka nieradioaktywna), punkt przyłączenia do sondy (3" i/lub 5") oraz procent substancji w procentach znakowanej sondy; wykrywalny gen docelowy (sekwencja DNA lub RNA);
e) opis postaci (liofilizowany proszek lub roztwór) i ilość (pg lub pmol) lub stężenie (pg/ml lub pmol/ml), jeśli dotyczy, oraz, w przypadku roztworu, charakter i stężenie rozpuszczalnik lub medium;
f) deklaracje czystości, procedury oczyszczania i metody wykrywania zanieczyszczeń, np. wysokosprawna chromatografia cieczowa;
Załącznik A (informacyjny)
Przykłady informacji dostarczonych przez producenta z powszechnie używanymi odczynnikami
w biologicznych technikach barwienia
A.1 Ogólne
Poniższe informacje są przykładem procedur i nie powinny być interpretowane jako: jedyny sposób procedura, która ma zostać przeprowadzona. Procedury te mogą być wykorzystane przez producenta do badania reaktywności barwników i zilustrowania, w jaki sposób producent może dostarczyć informacje zgodne z niniejszą Normą Międzynarodową.
A.2 Zieleń metylowa-pironina Y Barwnik A.2.1 Zieleń metylowa Barwnik
Informacje dotyczące barwnika zieleni metylowej są następujące:
a) tożsamość produktu:
Zieleń metylowa (synonimy: podwójna zieleń SF, jasnozielona);
Numer rejestracyjny CAS: 22383-16-0;
Nazwa i numer indeksu koloru: podstawowy niebieski 20, 42585;
b) skład:
Wzór cząsteczkowy zawierający przeciwjon: C 2 bH3M 3 2 + 2BF4”;
Masa molowa z przeciwjonem (lub bez): 561,17 g mol "1 (387,56 g
Udział masowy (zawartość) kationu zieleni metylowej: 85%, oznaczony metodą spektrometrii absorpcyjnej;
Dopuszczalne wartości graniczne dla substancji zakłócających, wyrażone jako ułamki masowe:
1) woda: mniej niż 1%;
2) sole nieorganiczne: mniej niż 0,1%;
3) detergenty: brak;
4) kolorowe zanieczyszczenia, w tym fioletowe kryształy: niewykrywalne metodą chromatografii cienkowarstwowej;
5) związki obojętne: 14% skrobi rozpuszczalnej;
d) chromatografia cienkowarstwowa: obecny jest tylko jeden główny składnik, odpowiadający
zieleń metylowa;
e) obsługa i przechowywanie: stabilny, gdy jest przechowywany w szczelnie zamkniętej brązowej butelce w temperatura pokojowa(od 18 °С do 28 °С).
A.2.2 Barwnik zieleń etylowa
Informacje dotyczące barwnika zieleni etylowej są następujące:
a) tożsamość produktu:
1) zieleń etylowa (synonim: zieleń metylowa);
2) numer rejestracyjny CAS: 7114-03-6;
3) nazwa i numer indeksu farb: brak nazwy w indeksie farb, 42590;
b) skład:
1) wzór cząsteczkowy z przeciwjonem: C27H 3 5N 3 2+ 2 BF4”;
2) masa molowa z przeciwjonem (lub bez): 575,19 g mol" 1 (401,58 g mol" 1);
3) udział masowy kationu zieleni etylowej: 85%, oznaczony metodą spektrometrii absorpcyjnej;
Woda: mniej niż 1%;
Detergenty: brak;
c) maksymalna długość fali absorpcji roztworu barwnika: 633 nm;
d) chromatografia cienkowarstwowa: obecny jest tylko jeden główny składnik, pasujący do zieleni etylowej;
A.2.3 Barwnik pironina Y
Barwnik Pyronin Y zawiera następujące informacje:
a) tożsamość produktu:
1) pironina Y (synonimy: pironina Y, pironina G, pironina G);
2) numer rejestracyjny CAS: 92-32-0;
3) nazwa i numer w indeksie farb: brak nazwy w indeksie farb, 45005;
b) skład:
1) wzór cząsteczkowy zawierający przeciwjon: Ci7HigN20 + SG;
2) masa molowa z przeciwjonem (lub bez): 302,75 g mol" 1 (267,30 g mol" 1);
3) udział masowy kationu pironiny Y: 80%, oznaczony metodą spektrometrii absorpcyjnej;
4) dopuszczalne limity substancji zakłócających, podane w ułamkach masowych:
Woda: mniej niż 1%;
Sole nieorganiczne: mniej niż 0,1%;
Detergenty: brak;
Zanieczyszczenia barwne, w tym fioletowe kryształy: niewykrywalne metodą chromatografii cienkowarstwowej;
Związki obojętne: 19% rozpuszczalna skrobia;
c) maksymalna długość fali absorpcji roztworu barwnika: 550 nm;
d) chromatografia cienkowarstwowa: obecny jest tylko jeden główny składnik, pasujący do pironiny Y;
e) Postępowanie z produktem i przechowywanie: Stabilny, gdy jest przechowywany w starannie zamkniętej butelce z brązowego szkła w temperaturze pokojowej pomiędzy 18 °C a 28 °C.
A.2.4 Zamierzone zastosowanie metody barwienia zieloną metylową pironiną Y
A.2.4.1 Rodzaj(e) materiału
Stain metylo-zielona-pironina Y służy do barwienia świeżo mrożonych, woskowanych lub plastikowych skrawków tkanek różnego rodzaju.
A.2.4.2 Postępowanie i obróbka przed barwieniem Możliwe utrwalacze obejmują:
płyn Carnoy'a [etanol (99% v/v) + chloroform + kwas octowy (99% v/v) zmieszane w objętościach (60 + 30 + 10) ml] lub
Formaldehyd (udział masowy 3,6%) buforowany fosforanem (pH = 7,0); rutynowe suszenie, czyszczenie, impregnowanie i pokrywanie parafiną, konwencjonalne cięcie mikrotomem.
A.2.4.3 Rozwiązanie robocze
Przygotować roztwór zieleni etylowej lub zieleni metylowej z ilości odpowiadającej masie 0,15 g czystego barwnika, liczonej jako kation barwny (w przykładach powyżej 0,176 g każdorazowo) w 90 ml gorącego (temperatura 50°C) woda destylowana.
Rozpuścić ilość odpowiadającą masie 0,03 g pironiny Y, obliczonej jako barwny kation (0,038 g w powyższym przykładzie) w 10 ml 0,1 mol/l buforu ftalowego (pH = 4,0). Wymieszać ostatni roztwór z roztworem zieleni etylowej lub zieleni metylowej.
A.2.4.4 Stabilność
Roztwór roboczy jest stabilny przez co najmniej tydzień, gdy jest przechowywany w szczelnie zamkniętej butelce z brązowego szkła w temperaturze pokojowej pomiędzy 18°C a 28°C.
A.2.4.5 Procedura barwienia A.2.4.5.1 Odparafinować skrawki.
A.2.4.5.2 Zwilżyć sekcje.
A.2.4.5.3 Wybarwić skrawki przez 5 minut w temperaturze pokojowej w około 22 °C w wyrobie
rozwiązanie.
A.2.4.5.4 Przemyć sekcje w dwóch zmianach wody destylowanej, po 2 do 3 s każda.
A.2.4.5.5 Strząsnąć nadmiar wody.
A.2.4.5.6 Aktywować w trzech zmianach 1-butanolu.
A.2.4.5.7 Przenieść bezpośrednio z 1-butanolu do hydrofobowej żywicy syntetycznej.
A.2.4.6 Oczekiwany(e) wynik(i)
Oczekuje się następujących wyników dla rodzajów materiałów wymienionych w A.2.4.1:
a) dla chromatyny jądrowej: zielony (utrwalacz Karnowa) lub niebieski (utrwalacz formaldehydowy); a) dla jąderek i cytoplazmy bogatych w rybosomy: czerwony (utrwalacz Karnowa) lub liliowy (utrwalacz formaldehydowy);
c) dla macierzy chrząstki i ziarnistości komórek tucznych: pomarańczowy;
d) dla mięśni, kolagenu i erytrocytów: nie barwione.
A.3 Reakcja Feulgena-Schiffa
A.3.1 Barwnik pararozanilina
UWAGA -Dla R 40: możliwe ryzyko nieodwracalne skutki.
Dla S 36/37: Wymagana odzież ochronna i rękawice.
Poniższe informacje dotyczą barwnika pararozaniliny.
a) tożsamość produktu:
1) pararosanilina (synonimy: podstawowy rubin, parafuxin, paramagenta, magenta 0);
2) numer rejestracyjny CAS: 569-61-9;
3) nazwę i indeks farb: podstawowa czerwień 9, 42500;
b) skład:
1) wzór cząsteczkowy zawierający przeciwjon: Ci9Hi 8 N 3 + SG;
2) masa molowa z (i bez) pierwiastka: 323,73 g mol "1 (288,28 g mol" 1);
3) udział masowy kationu pararozaniliny: 85%, oznaczony metodą spektrometrii absorpcyjnej;
4) dopuszczalne limity substancji zakłócających, podane w ułamkach masowych:
Woda: mniej niż 1%;
Sole nieorganiczne: mniej niż 0,1%;
Detergenty: brak;
Zanieczyszczenia barwne: metylowane homologi pararozaniliny mogą być obecne w śladowych ilościach, co oznaczono metodą chromatografii cienkowarstwowej, ale nie ma akrydyny;
Związki obojętne: 14% rozpuszczalna skrobia;
c) maksymalna długość fali absorpcji roztworu barwnika: 542 nm;
d) chromatografia cienkowarstwowa: obecny jest jeden główny składnik odpowiadający
pararozanilina; metylowane homologi pararozaniliny w śladowych ilościach;
e) Postępowanie z produktem i przechowywanie: Stabilny, gdy jest przechowywany w szczelnie zamkniętej brązowej butelce w temperaturze pokojowej pomiędzy 18 °C a 28 °C.
A.3.2 Przeznaczenie reakcji Feulgena-Schiffa
A.3.2.1 Rodzaj(e) materiału
Reakcja Felgena-Schiffa jest stosowana do woskowanych lub plastikowych skrawków różnego rodzaju tkanek lub materiału cytologicznego (rozmaz, odcisk tkankowy, hodowla komórkowa, monowarstwa):
A.3.2.2 Postępowanie i przetwarzanie przed barwieniem
A.3.2.2.1 Możliwe utrwalacze
Możliwe utrwalacze obejmują:
a) histologia: formaldehyd (udział masowy 3,6%) buforowany fosforanem (pH = 7,0);
b) cytologia:
1) materiał utrwalający ciecz: etanol (udział objętościowy 96%);
2) materiał suszony na powietrzu:
Formaldehyd (udział masowy 3,6%) buforowany fosforanem;
Metanol + formaldehyd (udział masowy 37%) + kwas octowy (udział masowy 100%), zmieszane objętościowo (85 +10 + 5) ml.
Materiał utrwalony w utrwalaczu Buina nie nadaje się do tej reakcji.
Szczegóły procedury stosowanej przez producenta do badania reaktywności odczynnika chromogennego podano w A.3.2.2.2 do A.3.2.4.
A.3.2.2.2 Odczynnik pararozaniliny-Schiffa
Rozpuścić 0,5 g chlorku pararozaniliny w 15 ml kwasu solnego o stężeniu 1 mol/l. Dodać 85 ml wodnego roztworu K 2 S 2 0 5 (ułamek masowy 0,5%). Odczekać 24 h. Wstrząsać 100 ml tego roztworu z 0,3 g węgla drzewnego przez 2 minuty i przefiltrować. Bezbarwną ciecz przechowywać w temperaturze nie niższej niż 5 °C. Roztwór jest stabilny przez co najmniej 12 miesięcy w szczelnie zamkniętym pojemniku.
A.3.2.2.3 Roztwór myjący
Rozpuść 0,5 g K 2 S 2 O s w 85 ml wody destylowanej. Dodaje się 15 ml 1 mol/l kwasu chlorowodorowego. Roztwór jest gotowy do natychmiastowego użycia i można go zużyć w ciągu 12 godzin.
A.3.2.3 Procedura barwienia
A.3.2.3.1 Odwoskować woskowane skrawki w ksylenie przez 5 minut, następnie płukać przez 2 minuty, najpierw w 99% obj./obj. etanolu, a następnie 50% obj./obj. etanolu.
A.3.2.3.2 Zwilżone skrawki plastikowe, odparafinowane skrawki woskowane i materiał cytologiczny w wodzie destylowanej przez 2 min.
A.3.2.3.3 Hydrolizuj materiał w 5 mol/l kwasie solnym w temperaturze 22 °C przez 30 do 60 minut (dokładny czas hydrolizy zależy od rodzaju materiału).
A.3.2.3.4 Płukać wodą destylowaną przez 2 min.
A.3.2.3.5 Barwienie pararozaniliną przez 1 godz.
A.3.2.3.6 Myć w trzech kolejnych zmianach roztworu myjącego po 5 min każda.
A.3.2.3.7 Przemyć dwukrotnie wodą destylowaną, za każdym razem 5 min.
A.3.2.3.8 Odwodnić w 50% obj./obj. etanolu, następnie 70% obj./obj., a na koniec 99% etanolu przez 3 minuty za każdym razem.
A.3.2.3.9 Przemyj dwukrotnie w ksylenie przez 5 minut za każdym razem.
A.3.2.3.10 Wprowadzić do syntetycznej żywicy hydrofobowej.
A.3.2.4 Oczekiwane wyniki
Oczekuje się następujących wyników dla rodzajów materiałów wymienionych w A.3.2.1:
Dla jąder komórkowych (DNA): czerwony.
A.4 Immunochemiczna demonstracja receptorów estrogenowych
UWAGA - Odczynnik zawierający azydek sodu (15 mmol/l). NaN 3 może reagować z ołowiem lub miedzią, tworząc wybuchowe azydki metali. Po wyjęciu spłucz dużą ilością wody.
A.4.1 Monoklonalny mysi anty-ludzki receptor estrogenowy
Poniższe informacje dotyczą monoklonalnego mysiego anty-ludzkiego receptora estrogenowego.
a) tożsamość produktu: monoklonalny mysi anty-ludzki receptor estrogenowy, klon 1D5;
b) klon: 1K5;
c) immunogen: rekombinowane ludzkie białko receptora estrogenu;
d) źródło przeciwciała: mysie przeciwciało monoklonalne dostarczane w postaci płynnej jako supernatant hodowli tkankowej;
e) specyficzność: przeciwciało reaguje z L/-końcową domeną (region A/B) receptora. W immunoblottingu reaguje z łańcuchem polipeptydowym 67 kDa uzyskanym przez transformację Escherichia coli i transfekcję komórek COS wektorami plazmidowymi wyrażającymi receptor estrogenowy. Ponadto przeciwciało reaguje z cytozolowymi ekstraktami endometrium lutealnego i komórkami linii ludzkiego raka piersi MCF-7;
f) reaktywność krzyżowa: przeciwciało reaguje z receptorami estrogenu szczura;
e) skład: supernatant hodowli tkankowej (pożywka RPMI 1640 zawierająca płodową surowicę cielęcą) dializowany wobec 0,05 mmol/l Tris/HCl, pH=7,2, zawierający 15 mmol/l NaN3.
stężenie Ig: 245 mg/l;
Izotyp Ig: IgGI;
Tożsamość łańcucha lekkiego: kappa;
Całkowite stężenie białka: 14,9 g/l;
h) Postępowanie z substancją i przechowywanie: Stabilny do trzech lat przy przechowywaniu w temperaturze od 2 °C do 8 °C.
A.4.2 Przeznaczenie
A.4.2.1 Ogólne
Przeciwciało jest używane do jakościowego i półilościowego wykrywania ekspresji receptora estrogenowego (np. rak piersi).
A.4.2.2 Rodzaj(e) materiału
Przeciwciało można zastosować do skrawków parafinowych utrwalonych w formalinie, zamrożonych skrawków utrwalonych acetonem i rozmazów komórkowych. Ponadto przeciwciało można stosować do wykrywania przeciwciał za pomocą testu immunoenzymatycznego (ELISA).
A.4.2.3 Procedura barwienia do celów immunohistochemicznych
A.4.2.3.1 Ogólne
W przypadku skrawków tkanek utrwalonych w formalinie i zatopionych w parafinie stosuje się różne wrażliwe techniki barwienia, w tym technikę immunoperoksydazy, technikę APAAP (fosfataza alkaliczna przeciw fosfatazie alkalicznej) oraz metody awidyno-biotynowe, takie jak LSAB (Labeled StreptAvidin-Biotin). metody. Obowiązkowe są modyfikacje antygenu, takie jak ogrzewanie w 10 mmol/l buforze cytrynianowym, pH=6,0. Preparaty nie powinny wysychać podczas tej obróbki ani podczas następnej procedury barwienia immunohistochemicznego. Do barwienia rozmazów komórkowych zaproponowano metodę APAAP.
Szczegóły procedury zastosowanej przez producenta na skrawkach tkanek zatopionych w parafinie w celu zbadania reaktywności przeciwciał pod kątem immunohistochemii podano w A.4.2.3.2 do A.4.2.3.4.
A.4.2.3.2 Odczynniki
A.4.2.3.2.1 Nadtlenek wodoru, 3% masowych w wodzie destylowanej.
A.4.2.3.2.2 Bufor Tris soli fizjologicznej (TBS), składający się z 0,05 mol/l Tris/HCl i 0,15 mol/l NaCI przy pH =
A.4.2.3.2.3 Pierwotne przeciwciało składające się z monoklonalnego mysiego anty-ludzkiego receptora estrogenowego optymalnie rozcieńczonego w TBS (patrz A.4.2.3.4).
A.4.2.3.2.4 Biotynylowana kozia immunoglobulina przeciw myszom/króliczom, działająca
Przygotuj roztwór co najmniej 30 minut, ale nie wcześniej niż 12 godzin przed użyciem, w następujący sposób:
5 ml TBS, pH = 7,6;
50 µl biotynylowanego, izolowanego przez powinowactwo koziego przeciwciała przeciwko mysiej/króliczej immunoglobulinie w 0,01 mol/l roztworze buforu fosforanowego, 15 mmol/l NaN3, wystarczającej do uzyskania końcowego stężenia 10-20 mg/ml.
A.4.2.2.5 Kompleks streptawidyna-biotyna/peroksydaza chrzanowa (StreptABComplex/HRP), działający
Przygotuj to rozwiązanie w następujący sposób:
5 ml TBS, pH = 7,6;
50 µl StreptAvidin (1 mg/l) w 0,01 mol/l roztworze buforu fosforanowego, 15 mmol/l NaN3;
50 ul biotynylowanej peroksydazy chrzanowej (0,25 mg/l) w 0,01 mol/l roztworze buforu fosforanowego, 15 mmol/l NaN3;
A.4.2.3.2.6 Roztwór substratu diaminenzydyny (DAB)
Rozpuścić 6 mg 3,3"-w 10 ml 0,05 mol/l TBS, pH = 7,6. Dodać 0,1 ml nadtlenku wodoru, 3% udziału masowego w wodzie destylowanej. W przypadku wytrącenia, przefiltrować.
A.4.2.3.2.7 Hematoksylina
Rozpuścić 1 g hematoksyliny, 50 g siarczanu glinowo-potasowego, 0,1 g jodanu sodu i 1,0 g kwasu cytrynowego w 750 ml wody destylowanej. Rozcieńczyć do 1000 ml wodą destylowaną.
Współczynnik odbicia witrynitu jest obliczany zarówno w powietrzu R а jak iw oleju R o . r . Przez wartość R o . r jest szacowaną klasą węgla w klasyfikacji przemysłowo - genetycznej (GOST 25543-88).
Na ryc. 2.1 pokazuje zależność między obliczoną wartością parametru a współczynnikiem odbicia witrynitu w powietrzu Ra.
Istnieje ścisła korelacja między a Rа: współczynnik korelacji par r = 0,996, współczynnik determinacji – 0,992.
Rys.2.1. Związek między parametrem węgla kamiennego a wskaźnikiem
odbicia witrynitu w powietrzu R a (jasne i ciemne kropki -
różne źródła)
Przedstawioną zależność opisuje równanie:
R a \u003d 1,17 - 2,01. (2.6)
Pomiędzy obliczoną wartością a współczynnikiem odbicia witrynitu w zanurzeniu w oleju Ro. r połączenie jest nieliniowe. Wyniki badań wykazały, że istnieje bezpośredni związek pomiędzy parametrem strukturalnym witrynitu (Vt) a indeksami liptynitu (L) i inertynitu (I).
W przypadku węgli Kuzbass związek między R o. r oraz następujące:
R o. r = 5,493 - 1,3797 + 0,09689 2 . (2.7)
Rysunek 2.2 pokazuje zależność między współczynnikiem odbicia witrynitu w oleju imersyjnym R®. r (op) i obliczone za pomocą równania (2.7) R o . r(oblicz).
Rys.2.2. Korelacja między doświadczonym R około. r (op) i obliczone R o . r (oblicz)
wartości współczynnika odbicia węgli witrynitu Kuzbass
Pokazano na ryc. 2.2 zależność graficzna charakteryzuje się następującymi wskaźnikami statystycznymi: r = 0,990; R 2 \u003d 0,9801.
Tym samym parametr jednoznacznie charakteryzuje stopień metamorfizmu węgla.
2.3 Rzeczywista gęstość węgla d r
Jest to najważniejsza fizyczna cecha TGI. używany
przy obliczaniu porowatości paliw, procesów i aparatury do ich przetwarzania itp.
Rzeczywistą gęstość węgla d r oblicza się przez addytywność, biorąc pod uwagę zawartość w nim liczby moli węgla, wodoru, azotu, tlenu i siarki, a także składników mineralnych zgodnie z równaniem:
d = Vod + ΣV Mi d Mi + 0,021, (2,8)
gdzie V o i V są objętościową zawartością materii organicznej i poszczególnych zanieczyszczeń mineralnych w węglu we frakcjach jednostkowych,%;
d i d Mi to wartości rzeczywistych gęstości materii organicznej węgla i zanieczyszczeń mineralnych;
0,021 - współczynnik korekcji.
Gęstość masy organicznej węgla oblicza się na 100 g jego masy d 100;
d 100 = 100/V 100 , (2,9)
gdzie wartość V 100 jest objętościową zawartością materii organicznej w węglu, ułamki jednostki. Wyznaczone równaniem:
V 100 = n C + H n H + N n N + O n O + S n S , (2.10)
gdzie n C o , n Ho , n N o , n O o i n So oznaczają liczbę moli węgla, wodoru, azotu i siarki w 100 g BMR;
H , N , O i S są współczynnikami empirycznymi wyznaczonymi eksperymentalnie dla różnych węgli.
Równanie do obliczenia V 100 witrynitu węglowego w zakresie zawartości węgla w BMR od 70,5% do 95,0% ma postać
V 100 \u003d 5,35 oC + 5,32 o o + 81,61 o o + 4,06 o o + 119,20 o o (2,11)
Rysunek 2.3 pokazuje graficzną zależność między obliczonymi a rzeczywistymi wartościami gęstości witrynitu węglowego, tj. d = (d)
Istnieje ścisła korelacja między obliczonymi a eksperymentalnymi wartościami rzeczywistej gęstości witrynitu. W tym przypadku współczynnik korelacji wielokrotnej wynosi 0,998, determinacja - 0,9960.
Rys.2.3. Porównanie obliczonych i eksperymentalnych
wartości rzeczywistej gęstości witrynitu
Wydajność substancji lotnych
Obliczone zgodnie z równaniem:
V daf = V x Vt + V x L + V x I (2.12)
gdzie x Vt ,x L i x I są proporcjami witrynitu, liptynitu i inertynitu w składzie węgla (x Vt + x L + x I = 1);
V , V i V - zależność wydajności substancji lotnych z witrynitu, liptynitu i inertynitu od parametru :
V = 63,608 + (2,389 - 0,6527 Vt) Vt, (2,7)
V = 109,344 - 8,439 l, (2,8)
V = 20,23 exp [ (0,4478 – 0,1218 L) ( L – 10,26)], (2,9)
gdzie Vt , L i I to wartości parametrów obliczonych dla witrynitu, liptynitu i inertynitu według ich składu pierwiastkowego.
Rysunek 2.4 pokazuje zależność między obliczoną wydajnością substancji lotnych w stanie suchym, bezpopiołowym a wydajnością określoną zgodnie z GOST. Współczynnik korelacji par r = 0,986 i determinacji R 2 = 0,972.
Rys.2.4. Porównanie eksperymentalnych wartości V daf (op) i obliczonych wartości V daf (calc)
do uwalniania lotnych substancji z petrograficznie niejednorodnych węgli
Zagłębie Kuźnieckie
Zależność parametru z uwalnianiem substancji lotnych ze złóż węgla w RPA, USA i Australii przedstawiono na ryc. 2.5.
Rys. 2.5 Zależność wydajności substancji lotnych V daf od struktury konstrukcyjno-chemicznej
parametry węgli witrynitu:
1 - Kuźnieckie Zagłębie Węglowe;
2 - złoża węgla RPA, USA i Australii.
Jak wynika z danych na wykresie, związek z uwalnianiem substancji lotnych z tych krajów jest bardzo bliski. Współczynnik korelacji par wynosi 0,969, determinacja - 0,939. Tym samym parametr o wysokiej niezawodności pozwala przewidzieć uwalnianie się substancji lotnych z węgli kamiennych światowych złóż.
Wartość opałowa Q
Najważniejszą cechą TGI jako paliwa energetycznego jest możliwa ilość ciepła, jaka uwalnia się podczas spalania 1 kg paliwa stałego lub ciekłego lub 1 m 3 paliw gazowych.
Występują wyższe (Q S) i niższe (Q i) wartości opałowe paliw.
Ciepło spalania określane jest w kolorymetrze z uwzględnieniem ciepła kondensacji pary wodnej powstałej podczas spalania paliwa.
Obliczenie ciepła spalania paliwa stałego przeprowadza się zgodnie ze wzorem D.I. Mendelejewa na podstawie danych o składzie pierwiastkowym:
Q = 4,184 [ 81C daf +300H daf +26 (S - O daf)], (2,16)
gdzie Q to wartość opałowa netto, kJ/kg;
4,184 to przelicznik kcal na mJ.
Wyniki badań TGI wykazały, że biorąc pod uwagę nieidentyczne warunki powstawania węgla w zagłębiach węglowych, wartości współczynników dla C daf , H daf , S i O daf będą różne i wzór na obliczenie wartości opałowej formularz:
Q = 4,184, (2,17)
gdzie q C , q H , q SO są współczynnikami wyznaczonymi eksperymentalnie dla różnych złóż węgla.
W tabeli. 2.1 przedstawia równania regresji do obliczania wartości opałowej węgla z różnych złóż TGI Federacji Rosyjskiej.
Tabela 2.1 - Równania do obliczania wartości opałowej bomby węglowej
różne baseny Federacji Rosyjskiej
Przedstawione w tabeli wartości współczynnika korelacji par między wartościami opałowymi obliczonymi według równań i wyznaczonymi według bomby pokazują ich ścisłą korelację. W tym przypadku współczynnik determinacji waha się w granicach 0,9804 - 0,9880.
Liczba skondensowanych składników ∑OK określa kategorię węgla kamiennego i pozwala w połączeniu z innymi wskaźnikami ocenić wykorzystanie węgla w technologii koksowania.
Parametr ∑OK jest sumą zawartości inertynitu I i części (2/3) semivitrinitu S v w węglu:
∑OK = I+ 2/3 S v . (2.18)
Wyniki badań wskazują, że zawartość chudych składników w węglu najściślej koreluje z łącznym wpływem parametrów i H/C. Równanie do obliczenia ∑OK to:
∑OK \u003d b 0 + b 1 + b 2 (H / C) + b 3 (H / C) + b 4 (H / C) 2 + b 5 2. (2.19)
Współczynnik korelacji par relacji ∑OC różnych gatunków węgli i wsadów basenu kuźnieckiego waha się od 0,891 do 0,956.
Stwierdzono, że istnieje większa zależność między wartościami OK obliczonymi według równań a wyznaczonymi eksperymentalnie dla węgli średnio zmetamorfizowanych. Związek ∑OK z węglami o wyższym stopniu metamorfizmu jest zmniejszony.
Klasa A (antracyt).
Antracyty łączą węgiel o współczynniku odbicia witrynitu większym niż 2,59%.Przy wydajności substancji lotnych poniżej 8% antracyty obejmują również węgle o współczynniku odbicia witrynitu wynoszącym od 2,2 do 2,59%. Większość antracytu jest wykorzystywana do celów energetycznych. Ich klasy średnie i duże służą jako paliwo bezdymne w sektorze krajowym. Część antracytów kierowana jest do produkcji termoantracytu, który z kolei jest wykorzystywany jako główny wypełniacz węglowy w produkcji bloków katodowych do elektrolizerów w przemyśle aluminiowym. Antracyty są również wykorzystywane do produkcji węglika krzemu i węglika aluminium.
Mark D (długi płomień).
Węgiel długopłomieniowy to węgle o współczynniku odbicia witrynitu od 0,4 do 0,79% z wydajnością substancji lotnych powyżej 28-30% z pylistą lub lekko spieczoną nielotną pozostałością. Węgle długopłomieniowe nie ulegają spiekaniu i zaliczane są do węgli energetycznych. Kierunkiem wykorzystania tych węgli są paliwa energetyczne i komunalne, dlatego ich najważniejszą cechą jest ciepło spalania. Przechodząc do kolejnej marki DG, wartość opałowa węgla znacznie wzrasta. Badania wykazały, że węgiel długopłomieniowy o niskiej zawartości popiołu może służyć jako dobry surowiec do produkcji syntetycznych paliw płynnych i produktów chemicznych, produkcji koksu formowanego i sorbentów kulistych oraz niskotemperaturowych (do 700 stopni). spiekanie.
Marka DG (gaz o długim płomieniu).
Węgle gazowe o długim płomieniu są węglem o współczynniku odbicia witrynitu od 0,4 do 0,79% z wydajnością substancji lotnych powyżej 28-30% z sproszkowaną lub lekko spieczoną nielotną pozostałością. Węgle te są węglem przejściowym pomiędzy węglem gatunku D i G. Od węgli długopłomieniowych różnią się obecnością spiekania (grubość warstwy plastycznej wynosi 6-9 mm, a od węgli gazowych o podobnych właściwościach spiekania - mniejsza kruchość i zwiększona wytrzymałość mechaniczna, ta ostatnia okoliczność decyduje o przewadze węgli gruboziarnistych wśród takich węgli) Węgiel klasy DG zaliczany jest również do grupy węgli energetycznych, nie nadają się do udziału we wsadach koksowniczych, ponieważ powstały koks charakteryzuje się niska wytrzymałość mechaniczna i zwiększona reaktywność.
Znak G (gaz).
Gaz węglowy ma dwie grupy technologiczne. węgle witrynitu (odbicie witrynitu od 0,5 do 0,89%) o wydajności substancji lotnych 38% lub więcej, o grubości warstwy plastycznej od 10 do 12 mm tworzą grupę 1G, węgle witrynitu i inertynitu o współczynniku odbicia witrynitu 0,8 - 0,99%, wydajność substancji lotnych wynosi 30% i więcej, a grubość warstwy tworzywa sztucznego wynosi od 13 do 16 mm z grupy 2G. Węgle gazowe są wykorzystywane głównie jako paliwo energetyczne i domowe. Do koksowania stosowany jest węgiel grupy 2G o grubości warstwy plastycznej powyżej 13 mm Ograniczona możliwość wykorzystania węgli gazowych we wsadach koksowni produkujących koks metalurgiczny wynika z faktu, że podczas koksowania warstwowego powodują powstawanie mikropęknięć w koks, które znacznie obniżają jego wytrzymałość. Do produkcji koksu formowanego i absorbentów kulistych stosuje się węgiel gazowy o grubości warstwy plastycznej 8-12 mm, a do zgazowania i półkoksowania węgle o grubości warstwy plastycznej poniżej 8 mm. Witrynit niskopopiołowy gatunek G o wydajności substancji lotnych powyżej 42% jest dobrym surowcem do produkcji syntetycznych paliw płynnych.
Znak B (brązowy).
Węgiel brunatny charakteryzuje się niskim współczynnikiem odbicia witrynitu (poniżej 0,6%) oraz dużą zawartością substancji lotnych (ponad 45%). Węgle brunatne dzielimy w zależności od wilgotności na grupy technologiczne: 1B (wilgotność powyżej 40%), 2B (30-40%), 3B (do 30%). Węgle brunatne basenu węglowego Kansk-Achinsk są głównie reprezentowane przez grupę 2B i częściowo - 3B (wskaźnik odbicia witrynitu 0,27-0,46%), węgle brunatne basenu regionu moskiewskiego należą do grupy 2B, węgle złóż Pawłowskiego i Bikinskiego (Primorsky terytorium) należą do grupy 1B. Węgiel brunatny jest wykorzystywany jako paliwo energetyczne i surowiec chemiczny.
Marka GZhO (chudy tłuszcz gazowy).
Węgle gazowe tłuszczowe, ubogie pod względem wydajności substancji lotnych i grubości warstwy tworzywa sztucznego, zajmują pozycję pośrednią między węglem gatunków G i GZh. Istnieją dwie grupy technologiczne. Grupa technologiczna 1GZhO obejmuje węgiel o współczynniku odbicia witrynitu poniżej 0,8% i wydajności substancji lotnych poniżej 38%, przy grubości warstwy tworzywa sztucznego od 10 do 16 mm. Grupa 2GZhO obejmuje węgle o współczynniku odbicia witrynitu 0,80-0,99%, wydajności substancji lotnych poniżej 38%, przy grubości warstwy tworzywa sztucznego 10-13 mm oraz węgle o współczynniku odbicia witrynitu 0,80-0,89% o wydajność substancji lotnych wynosi 36% lub więcej przy grubości warstwy tworzywa sztucznego 14-16mm. Stopień wilgotności GZhO waha się w granicach 6-8%, zawartość popiołu - 6-40%. Zawartość węgla waha się w granicach 78-85%, wodór - od 4,8 do 6,0%, siarka 0,2-0,8%. Węgiel marki GZhO charakteryzuje się dużym zróżnicowaniem właściwości, co nie pozwala nam zarekomendować jednego kierunku ich wykorzystania. Węgiel z grupy 1GZhO o grubości warstwy plastycznej poniżej 13 mm może stanowić nie więcej niż 20% wsadu koksowni i tylko pod warunkiem, że w pozostałej części wsadu znajdują się węgle dobrze spiekające się o indeksie refleksyjności witrynitu od 1 do 1,5%. Węgiel z grupy 2GZhO jest dobrym surowcem do koksowania (zwłaszcza o współczynniku odbicia witrynitu wynoszącym co najmniej 0,85%) i może stanowić ponad połowę wsadu. Węgiel fuzynitowy z grupy 1GZhO (podgrupa 1GZhOF) jest całkowicie nieprzydatny do produkcji koksu metalurgicznego i może być wykorzystywany w sektorze domowym (klasy duże) lub energetycznym (klasy małe).
Marka GZH (tłuszcz gazowy).
Węgle do gazów tłuszczowych zajmują pozycję pośrednią między gatunkami węgli G i Zh i dzielą się na dwie grupy. Grupa 1GZh łączy węgiel o współczynniku odbicia witrynitu 0,5-0,79%, wydajności substancji lotnych 38% lub więcej i grubości warstwy tworzywa sztucznego powyżej 16 mm. Grupa 2GZh łączy węgiel o współczynniku odbicia witrynitu 0,8-0,99%, wydajności substancji lotnych 36% lub więcej i grubości warstwy tworzywa sztucznego 17-25 mm. Gatunek GZh różni się od węgli gazowych większą zdolnością spiekania, a od węgli gatunku Zh - wyższą wydajnością substancji lotnych. Węgle gatunku GZh stosowane są głównie w przemyśle koksowniczym i zaliczane są do grupy gatunków węgla szczególnie cennych dla koksowania. W większości przypadków mogą całkowicie zastąpić węgle tłuszczowe w koksowniach. Wskazane jest stosowanie koncentratów węglowych gatunku GZh o zawartości popiołu poniżej 2% jako spoiwa w produkcji wyrobów elektrodowych i węglowo-grafitowych; Węgle klasy GZh nadają się również do produkcji syntetycznych paliw płynnych.
Znak J (pogrubiony).
Węgle tłuszczowe dzielą się na dwie grupy. Pierwsza grupa (1G) obejmuje węgiel o współczynniku odbicia witrynitu 0,8–1,19%, uzysku substancji lotnych 28–35,9% i grubości warstwy tworzywa sztucznego 14–17 mm. Druga grupa (2G) obejmuje węgle o współczynniku odbicia witrynitu 0,8-0,99%, wydajności substancji lotnych 36% lub więcej, z warstwą tworzywa sztucznego o grubości 26 mm lub więcej. Ta sama grupa obejmuje węgle o tych samych wartościach współczynnika odbicia witrynitu, ale z uwalnianiem substancji lotnych od 30 do 36% przy grubości warstwy tworzywa sztucznego 18 mm i więcej. Grupa 2G obejmuje również węgiel o współczynniku odbicia witrynitu wynoszącym 1-1,19% z wydajnością substancji lotnych co najmniej 30% przy grubości warstwy tworzywa sztucznego co najmniej 18 mm. Gatunek węgla Zh jest szczególnie cennym węglem koksowym i jest wykorzystywany głównie w przemyśle koksowniczym, stanowiąc od 20 do 70% wsadu koksowniczego. Koks otrzymywany z węgli klasy Zh ma wysoką wytrzymałość strukturalną.
Marka KZh (tłuszcz koksowy).
Tłuszczowe węgle koksowe wyróżniają się jako węgiel o współczynniku odbicia witrynitu 0,9-1,29%, grubości warstwy plastycznej 18 mm, z wydajnością substancji lotnych 25-30%. Głównym konsumentem węgla klasy KZh jest przemysł koksowniczy produktów ubocznych. Spośród wszystkich gatunków węgla wykorzystywanych do produkcji koksu mają największą zdolność koksowania, z których otrzymuje się wysokiej jakości koks hutniczy bez mieszania z węglem innych gatunków. Ponadto są w stanie przyjąć do 20% węgli podsadzkowych KO, KS i OS bez zmiany jakości koksu.
Mark K (koks).
Węgiel koksowniczy charakteryzuje się wskaźnikiem odbicia witrynitu od 1 do 1,29% oraz dobrymi właściwościami spiekalnymi. Grubość warstwy tworzywa sztucznego wynosi 13-17 mm dla węgli o współczynniku odbicia witrynitu 1,0-1,29% oraz 13 mm i więcej o współczynniku odbicia witrynitu 1,3-1,69%. Wydajność substancji lotnych mieści się w zakresie 24-24,9%. Nie mieszając ich z węglem innych gatunków, dają kondycjonowany koks metalurgiczny. Jakość koksu może znacznie wzrosnąć, gdy węgiel klasy K zostanie zmieszany z 20-40% węgla klasy Zh, GZh i KZh.
Marka KO (chudy koks).
Koks chudy to węgiel o wydajności substancji lotnych zbliżonych wartością do węgla koksowego, ale o cieńszej warstwie tworzywa sztucznego - 10-12 mm. Współczynnik odbicia witrynitu wynosi 0,8-0,99%. Węgiel KO stosowany jest głównie do produkcji koksu hutniczego jako jeden z węgli wypełniających dla gatunków GZh i Zh.
Marka KSN (koks słabo spiekający się nisko zmetamorfizowany).
Węgle koksowe nisko spiekające się, nisko przeobrażone, charakteryzują się współczynnikiem odbicia witrynitu od 0,8 do 1,09%. Podczas koksowania bez mieszania z innymi węglem dają one mało wytrzymały mechanicznie, wysoce ścierny koks. Znajdują zastosowanie zarówno w przemyśle koksowniczym, jak iw energetyce oraz sektorze krajowym. Węgiel klasy KSN może być również wykorzystany do produkcji gazu syntetycznego.
Klasa KS (koks słabo zbrylający).
Węgle koksowe niskospiekające się charakteryzują się niskim stopniem spiekania (grubość warstwy tworzywa sztucznego wynosi 6-9 mm przy współczynniku odbicia witrynitu 1,1-1,69%. Węgiel klasy KS wykorzystywany jest głównie w przemyśle koksowniczym jako składnik ubogi. Część węgla wykorzystywana jest do warstwowego spalania w kotłach przemysłowych. Nisko spiekające się węgle koksowe charakteryzują się niską zdolnością do spiekania (grubość warstwy tworzywa sztucznego 6-9 mm o współczynniku odbicia witrynitu 1,1-1,69%. Stosowany do spalania warstwowego w kotłowniach przemysłowych oraz w sektor krajowy.
Marka OS (odchudzone spiekanie).
Spiekanie chudego węgla ma współczynnik odbicia witrynitu od 1,3 do 1,8%, a wydajność substancji lotnych nie przekracza 21,9%. Grubość warstwy tworzywa sztucznego dla grupy 2OS wynosi 6-7 mm, a dla grupy 1OS 9-12 mm przy kompozycji witrynitu i 10-12 mm przy kompozycji fuzynitu. Wilgotność węgla wydobywczego OS nie przekracza 8-10%. Zawartość popiołu waha się od 7 do 40%. Zawartość siarki w dorzeczu kuźnieckim nie przekracza 0,6%, niekiedy sięga 1,2% w dorzeczu Karagandy, a 1,2-4,0% w Donbasie. Zawartość węgla wynosi 88-91%, wodór 4,2-5,5%. Głównym konsumentem węgla gatunku OS jest przemysł koksowniczy produktów ubocznych; węgle te są jednym z najlepszych chudych składników w mieszankach koksu. Niektóre węgle gatunku OS nawet bez mieszania z węglem innych gatunków dają wysokiej jakości koks metalurgiczny; ale podczas koksowania wytwarzają duże ciśnienie rozrywające na ściankach pieców koksowniczych, koks jest z pieców dozowany z dużym trudem, co prowadzi do szybkiej awarii pieców. Dlatego węgiel gatunku OS jest zwykle koksowany w mieszaninie z węglem G i GZh, które mają wysoki stopień skurczu.
Marka TS (chudy, lekko zbrylający).
Węgle chude, niskospiekające się charakteryzują się wydajnością lotną poniżej 22% i bardzo niskim spieczeniem (grubość warstwy plastycznej poniżej 6 mm. Wilgotność urabianego węgla gatunku TS jest niska - 4-6%. Zawartość popiołu w granicach 6-45%, zawartość węgla 89-91%, wodór 4,0-4,8%, zawartość siarki w węglach Kuzbass 0,3-0,5%, Donbass 0,8-4,5% głównie w energetyce węgle tej marki są dobrym paliwem bezdymnym do małych kotłów i indywidualnego użytku domowego.
Klasa SS (niska zbrylanie).
Węgle słabo spiekające się charakteryzują się współczynnikiem odbicia witrynitu w zakresie 0,7-1,79%, grubością warstwy plastycznej poniżej 6 mm oraz wydzielaniem substancji lotnych, co jest charakterystyczne dla węgli dobrze koksujących gatunków Zh, KZh, K, KS i OS. Wilgotność wydobywanego węgla sięga 8-9%. Zawartość popiołu waha się od 8 do 45%. Zawartość siarki zwykle nie przekracza 0,8%. Zawartość węgla waha się od 74 do 90%, wodoru od 4,0 do 5,0%. Stosowane są głównie w dużych elektrowniach, w kotłowniach przemysłowych oraz w sektorze bytowym. W ograniczonych ilościach niektóre odmiany węgli klasy SS są wykorzystywane w partiach koksowni.
Mark T (chudy).
Węgiel chudy charakteryzuje się wydzielaniem substancji lotnych od 8 do 15,9% przy współczynniku odbicia witrynitu od 1,3 do 2,59%; spiekanie nie występuje. Stosowane są głównie w elektroenergetyce oraz w sektorze gospodarstw domowych; w warunkach niskiej zawartości popiołu można je wykorzystać do otrzymywania wypełniaczy węglowych w produkcji elektrod.
Grupa witrynitu: a - kolinit (jednorodny szary) z kutynitem (czarny). odbite światło. Zanurzenie b - zapalenie okrężnicy (jednorodny szary), zapalenie okrężnicy (ciemnoszare owalne ciało po lewej), zapalenie okrężnicy (nierówny pasek pośrodku). Sferolity białe - piryt. odbite światło spolaryzowane. Stan wyginięcia; c - zapalenie witroder. odbite światło. Zanurzenie g - zapalenie okrężnicy (u góry), zapalenie okrężnicy (na dole).
Telinit (szary), gumit (czarny). odbite światło. Zanurzenie.
W węglu bardzo często występują pokruszone fragmenty o charakterze witrynitu. Tworzą one desmokolnitową masę klarytu i trimacerytu. Z reguły, przy badaniu w normalnym świetle odbitym przy użyciu olejku imersyjnego, fragmentów tych nie da się odróżnić od siebie. W tym przypadku łączy się je pod nazwą „desmocolinitis”. Dopiero zanurzenie jodkowo-metylenowe pozwala na ich wyraźne rozróżnienie w węglu z dużą wydajnością substancji lotnych. W świetle odbitym przy użyciu zanurzenia w oleju cząstki witrodetrynitu można zobaczyć tylko wtedy, gdy są otoczone składnikami o różnym współczynniku odbicia (na przykład minerały ilaste w łupkach węglowych lub inertynit w fikcyjnym).
Jedną z najczęstszych metod oceny stopnia dojrzewania OM w osadach jest pomiar reflektancji witrynitu Ro%. Współczynnik odbicia witrynitu mierzy się jako stosunek natężeń wiązek światła odbitego i padającego. Zgodnie z fizycznymi prawami odbicia i załamania światła,
Frakcja natężenia, Ro, wiązki światła monochromatycznego, która jest normalnie odbijana od płaskiej powierzchni kawałka witrynitu o współczynniku załamania n zanurzonego w oleju o współczynniku załamania, no (lub powietrzu o współczynniku na), wynosi równy:
Współczynniki załamania n i n o są określone przez integralną historię temperatury próbki witrynitu, tj. funkcja T(t). Metoda opiera się na założeniu, że witrynita podczas uwęglenia zmienia swój współczynnik odbicia z Ro = 0,25% na etapie torfu do Ro = 4,0% na etapie antracytu (Lopatin, Emets, 1987). Zgromadzony do tej pory ogromny materiał faktograficzny umożliwia identyfikację określonych etapów dojrzewania na podstawie zmierzonych wartości Ro%. W tym przypadku możliwe są wahania wartości Ro% dla różnych rodzajów OM, a także w zależności od zawartości zanieczyszczeń w OM. Tak więc Ro = 0,50% w przybliżeniu odpowiada początkowi głównego etapu tworzenia oleju dla kerogenów wysokosiarkowych, podczas gdy Ro = 0,55 - 0,60% - ten sam etap dla kerogenów typu I i II (patrz niżej), a Ro = 0,65 - 0,70% - dla kerogenów typu III (Gibbons i wsp., 1983; Waples 1985). Jeden z wariantów domniemanej zgodności wartości Ro% z głównymi etapami dojrzewania OM i obliczonymi wartościami wskaźnika temperatura-czas (TTI), omówionych poniżej, można zobaczyć w tabele 1-7a, jak również na Ryż. 1-7. Korespondencja etapów katagenezy z wartościami Ro podanymi w tabeli opiera się na korelacji obliczonych wskaźników temperatury-czasu (TTI) i wartości Ro% zmierzonych w różnych basenach świata i jest przybliżona. Jest jednak szeroko stosowany w literaturze i omówiony bardziej szczegółowo w rozdziale 7-5-1. Dla wygody orientacji w różnych skalach katagenezy OM w tabelach 1-7b podano również skalę korespondencji wartości
Tabela 1-7a. Korespondencja wartości Ro% i TWI z etapami katagenezy OS(Waple, 1985)
współczynnik odbicia witrynitu %Ro do stadiów dojrzałości materii organicznej, przyjęty w rosyjskiej geologii naftowej.
Tabela 1-7b. Korespondencja wartości Ro% z etapami katagenezy OM przyjętymi w rosyjskiej geologii naftowej(Parparova i in., 1981)
Diageneza: DG3, DG2 i DG1 ------ Ro< 0.25%
Protokatageneza: PC1 (0,25 £ Ro £ 0,30%)
PC2 ((0,30 £ Ro £ 0,42%)
PC2 ((0,42 £ Ro £ 0,53%)
Mezokatageneza: MK1 (0,53 £ Ro £ 0,65%)
MK2 ((0,65 £ Ro £ 0,85%)
MK3 ((0,85 £ Ro £ 1,15%)
MK4 ((1,15 £ Ro £ 1,55%)
MK5 ((1,55 £ Ro £ 2,05%)
Apokatageneza: AK1 (2,05 £ Ro £ 2,50%)
AK2 ((2,50 £Ro £3,50%)
AK3 ((3,50 £ Ro £ 5,00%)
AK4 ((Ro > 5,00%)
Porozmawiajmy pokrótce o niektórych problemach związanych z wykorzystaniem pomiarów %Ro do oceny stopnia katagenezy OM. Wiążą się one przede wszystkim z trudnością oddzielenia macerali witrynitu od OM skał osadowych ze względu na ich dużą różnorodność. Wykorzystanie współczynnika odbicia witrynitu do kontrolowania warunków paleotemperaturowych jest możliwe, ogólnie rzecz biorąc, tylko na bazie witrynitu z pokładów węgla oraz, z mniejszą niezawodnością, witrynitu z kontynentalnej („ziemskiej”) macierzystej OM w glinach o zawartości węgla organicznego nieprzekraczającej 0,5 %. Ale nawet w tych kontynentalnych (lądowych) seriach należy zachować ostrożność, ponieważ w takich skałach jak piaskowce główna część OM może być przetwarzana i zmieniana (Durand i in. 1986). Należy również wziąć pod uwagę fakt, że w każdym przypadku dla Ro > 2% współczynnik odbicia będzie również zależeć od ciśnienia. Należy również zachować ostrożność przy rozszerzeniu pojęcia witrynitu na serie skał morskich i jeziornych, ponieważ w takich skałach cząstki, których współczynnik odbicia jest mierzony rzadko są witrynitami roślin wyższych, a w większości przypadków
Ryż. 1-7. Korelacja reflektancji witrynitu, Ro% i stopnia zwęglania z innymi wskaźnikami dojrzałości oraz z położeniem stref wytwarzania i rozkładu ropy i gazu U góry: za (Kalkreuth i Mc Mechan, 1984), u dołu za (Tissot i in., 1987) .
to bituminoidy z planktonu, mylone z witrynitami (Waples, 1985; Durand i in. 1986). Według właściwości termofizycznych różnią się od witrynitu. Podobny problem występuje w przypadku skał kontynentalnych (lądowych) kambru-ordowiku i starszych wieków. Nie mogą zawierać witrynitu, gdyż nie istniały wtedy rośliny wyższe. We wszystkich czerwonych formacjach OM jest utleniony. W wapieniach witrynity są mniej powszechne i, jeśli są obecne, ich współczynnik odbicia może różnić się od normalnego witrynitu o tym samym stopniu uwęglenia (Buntebarth i Stegena, 1986).
Pewne błędy w tej metodzie oceny katagenezy OM powstaną również z powodu znacznego rozrzutu mierzonych wartości Ro, a także z tego, że w odcinku dorzecza zawsze będą występować poziomy, w których izolacja witrynitu jest trudna lub w ogóle niemożliwa. Na przykład przy niskich poziomach dojrzałości dużym problemem jest izolacja macerali witrynitu, dlatego wiarygodność pomiarów Ro dla wartości poniżej 0,3-0,4% jest wyjątkowo niska (Waples i in. 1992). Istotna będzie zależność współczynnika odbicia witrynitu od początkowego składu chemicznego witrynitu (Durand i in. 1986). Tłumaczy to fakt, że często obserwuje się duży rozrzut wartości Ro% nawet w obrębie tego samego basenu (Tissot i in. 1987). W celu popełnienia jak najmniejszego błędu ze względu na zmienność składu chemicznego witrynitu, pomiary Ro% przeprowadza się na próbkach witrynitu zwykłego wyizolowanego standardową procedurą z materii organicznej pochodzenia kontynentalnego. Nie zaleca się stosowania równoważnych typów witrynitu w typach OM I i II przy tworzeniu uniwersalnych skal korespondencji wartości Ro% ze stopniami konwersji OM (Tissot i in. 1987).
A jednak, przy rozsądnym uwzględnieniu poczynionych uwag, metoda oceny poziomu dojrzałości OM i kontrolowania przez nią warunków paleotemperaturowych osiadania warstw osadowych poprzez pomiar współczynnika odbicia witrynitu jest obecnie jedną z najbardziej wiarygodnych i powszechnych metod w praktyka analizowania basenów naftowych i gazowych.
7.3 Wykorzystanie pomiarów %Ro i innych metod do oszacowania maksymalnych temperatur skał w historii osiadania basenu
Początkowo pomiary refleksyjności witrynitu posłużyły do oszacowania maksymalnych temperatur T max w historii osiadania zestawów. W tym celu zastosowano szereg metod, które są wykorzystywane w badaniach geologicznych, takich jak (Yalcin i in., 1997): 1) oszacowanie T max według poziomu dojrzałości OM (stopień uwęglenia, refleksyjność witrynitu); 2) szacunki oparte na zmianach mineralogicznych podczas diagenezy minerałów ilastych i krystalizacji illitu; 3) metody oparte na analizie wtrąceń cieczy, np. temperatura homogenizacji cieczy; 4) geotermometry na podstawie konkretnych reakcje chemiczne, na przykład, charakteryzując równowagę stabilnych izotopów (Hoefs, 1987) lub stany równowagi układu SiO2-Na-K-Ca (Ellis i Mahon, 1977); 5) Analiza toru rozszczepienia (analiza rozmieszczenia śladów rozszczepienia pierwiastków promieniotwórczych w apatycie; Green i in., 1989; 1995); 6) w oparciu o kombinację oznaczeń wieku radiometrycznego dla systemów radiometrycznych, takich jak K-Ar, Rb-Sr i U, które zamykają się w różnych temperaturach (Buntebarch i Stegena, 1986). Ponieważ szacunki paleotemperatury są nadal szeroko rozpowszechnione w literaturze geologicznej, pokrótce scharakteryzujemy każdą z tych metod. Prezentację zacznijmy od oszacowań maksymalnych temperatur skał z wartości współczynnika odbicia witrynitu.
Zauważmy od razu, że rozwój metod szacowania temperatur maksymalnych w historii osiadania warstw osadowych (Tmax) wynika z faktu, że w latach 70. i 80. ubiegłego wieku wielu badaczy uważało temperaturę za główną, a w jedyny czynnik w ewolucji dojrzałości osadów OM. Pominięto w tym przypadku wpływ czasu na proces dojrzewania OM. Uważano, że zmierzone (lub obliczone) wartości współczynnika odbicia witrynitu %R® powinny odzwierciedlać maksymalne temperatury skał w historii ich osiadania. Podążając za takimi poglądami, zaproponowano różne korelacje między wartościami T max a współczynnikiem odbicia witrynitu skalnego w powietrzu % R a oraz w oleju % Ro . Na przykład w pracach Ammosova i wsp. (1980) oraz Kurchikova (1992) proponuje się oszacowanie wartości T max ze zmierzonych wartości %R a ze stosunku
10×R a (%) = 67,2× (7-1)
Dla próbek przekładek węglowych w skałach ze stosunku
10×R a (%) = 67,2× (7-2)
Do piaskowców i mułów i zgodnie z równaniem
10×R a (%) = 67,2× (7-3)
Do glin i mułów. W powyższych wyrażeniach Tmax wyraża się w °C. Price (Price, 1983) uważał również, że czas jednego, a nawet więcej miliona lat nie ma zauważalnego wpływu na dojrzewanie OM i na tej podstawie zaproponował zależność podobną do (7-1) - (7 -3), wiążąc T max ze współczynnikiem odbicia witrynitu w oleju (%Ro):
T max (°С) = 302,97×log 10 Ro(%) + 187,33 (7-4)
Kilka podobnych zależności rozważał K. Barker (Barker i Pawlevicz, 1986; Barker, 1988, 1993). Pierwsza z nich (Barker i Pawlevicz, 1986):
In Ro(%) = 0,0078×T max (°С) - 1,2 (5)
oparto na 600 pomiarach T max w 35 studniach w różnych basenach świata. Według autorów obowiązuje w zakresie temperatur 25 £ T max £ 325°C i odblaskowości witrynitu 0,2% £ Ro £ 4,0%. K. Barker (Barker, 1988) zaproponował zależność opisującą sytuacje ze stałą szybkością nagrzewania się skał po zanurzeniu w niecce:
T max (°С) = 104×ln Ro(%) + 148. (7-6),
oraz oparty na kinetycznym modelu dojrzewania witrynitu (Burnham i Sweeney, 1989). M. Johnson i inni (Johnsson i inni, 1993), analizując ten wzór, zauważają, że dość dobrze opisuje on sytuację z szybkościami ogrzewania V = 0,1 – 1 °C/mcm3. lat, ale dla wskaźników V = 10 – 100 °C/miesiąc. lat zaniża wartości T max w rejonie Ro< 0.5% и переоценивает их при Ro >2%. W swojej późniejszej pracy Barker (Barker, 1993) zaproponował inną wersję korelacji między T max i % Ro, która nie zawiera ograniczeń dotyczących szybkości nagrzewania skały:
T max (°C) = [ln(Ro(%) / 0,356)] / 0,00753 (7-7)
W związku z tym w literaturze proponuje się dość dużo współczynników korelacji T max - %Ro. Na Ryż. 2-7 są one porównywane ze sobą zgodnie z wynikami oszacowań T max dla wartości 0,4% £ Ro £ 4,0%.
Ryż. 2-7. Zależności między maksymalną temperaturą Tmax w historii osiadania skał a zmierzonymi wartościami współczynnika odbicia witrynitu w ropie %Ro, według różnych źródeł literaturowych: 1 (dla węgli), 2 (dla piaskowców i mułów), 3 ( dla dla iłów i mułów) - (Ammosov i in., 1980; Kurchikov, 1992); 4 - (Cena, 1983); 5 - (Barker i Pawlevicz, 1986); 6 - (Barker i Pawlevicz, 1986); 7 - (Barker, 1993); 8 - według temperatury homogenizacji płynnych wtrąceń (Tobin i Claxton, 2000).
Z tej liczby widać wyraźny rozrzut wartości Tmax odpowiadający stałym wartościom Ro, który osiąga 60 - 100°C dla dojrzałości Ro³ 0,7%. Ten rozrzut jednoznacznie wskazuje, że sama wartość temperatury (nawet jeśli jest to maksymalna) nie może określić dojrzałości OM w skałach, a czas utrzymywania temperatury odgrywa istotną rolę w dojrzewaniu OM. Możliwe, że w pewnych przedziałach Ro i w specjalnych warunkach sedymentacji (takich jak te, które zapewniają stałą szybkość nagrzewania skał), niektóre z powyższych stosunków dość dobrze opisują sytuację, ale jak pokazują badania (patrz poniżej), te same wartości %Ro można osiągnąć na przykład w niższych temperaturach, ale przy dłuższych czasach utrzymywania skały (patrz poniżej). Z tego powodu zawsze występuje basen i formacja z odpowiednim przedziałem dojrzałości i temperatur, dla których szacunki według zależności (7-1) - (7-7) doprowadzą do zauważalnych błędów. Ta okoliczność spowodowała, że popularność pisanych wskaźników wyraźnie spadła w ciągu ostatnich 10-15 lat.
Inną powszechną metodą oceny paleotemperatur skał w basenach jest wyznaczanie T max poprzez analizę składu płynów uwięzionych w osnowie skalnej podczas diagenezy. Zastosowanie metody jest możliwe w następujących warunkach (Burruss 1989): 1) inkluzja jest cieczą jednofazową, 2) objętość tej cieczy nie zmienia się po jej wychwyceniu przez skałę, 3) jej skład również pozostała niezmieniona, 4) wpływ ciśnienia na skład cieczy jest z góry znany, 5 ) znany jest również czas i mechanizm wychwytywania cieczy. Warunki te sugerują, że przy stosowaniu tej metody wymagana jest pewna doza ostrożności (Burruss 1989). Po pierwsze, potrzebne są szczegółowe badania petrograficzne, aby ustalić względny czas powstawania inkluzji cieczy. Po drugie, potrzebna jest dokładna analiza rozwoju tektonicznego obszaru i historii osiadania basenu, aby uszczegółowić historię skał macierzystych. Konieczna jest również analiza zachowania fazowego i składu chemicznego uwięzionej cieczy. Ale nawet po tym pozostają dwa ważne problemy – jeden związany z założeniem, że skład chemiczny cieczy pozostaje niezmieniony po jej wychwyceniu przez osnowę skalną (istnieją przekonujące dowody, że nie zawsze tak jest), a drugi związany do określenia wielkości i rodzaju ciśnienia, które istniało w okresie przechowywania płynów - czy było to ciśnienie litostatyczne czy hydrostatyczne (Burruss 1989). Jeśli wszystkie te problemy zostaną rozwiązane, temperaturę skały w momencie wychwytywania cieczy określa odpowiedni wykres równowagi P-T fazy ciekłej i stałej badanej substancji. W rozwoju tej metody Tobin i Claxton (Tobin i Claxton, 2000) zaproponowali wykorzystanie korelacji między temperaturą homogenizacji wtrąceń cieczy Thom a współczynnikiem odbicia witrynitu Ro% (rys. 2-7):
Ro% = 1,9532 ´ log Thom – 2,9428 (7-8)
Stwierdzili, że przy użyciu „idealnej” serii pomiarów, zależność (7-8) spełnia współczynnik korelacji równy 0,973 i wariancja danych mniejsza niż 0,12% Ro. Jeżeli używany jest cały szereg danych światowych, to relacja postaci:
Ro = 2,1113 ´ log Thom – 3,2640 (7-9)
zostanie przeprowadzone przy współczynniku korelacji 0,81 i maksymalnej wariancji danych poniżej 0,32% Ro (Tobin i Claxton, 2000). Temperatura homogenizacji Thom jest często wykorzystywana jako oszacowanie maksymalnej temperatury skały T max podczas jej osiadania w niecce. Jednak ryc. 2-7 pokazuje, że krzywa skonstruowana według wzoru (7-9) różni się znacznie od oszacowań Tmax według wzorów (7-1) - (7-7), przecinając pozostałe linie na rys. 2-7. Wyraźnie zaniża temperatury dla Ro< 1.5% и даёт нереально высокие значения при Ro >2% (Th = 540, 930 i 1600°C odpowiednio dla Ro=2,5, 3 i 3,5%).
Rysunek 3-7 Zmiana stosunku izotopów d 13 C wraz z głębokością dla pola gazowego Anadarko Basin (USA; Price, 1995).
W wielu pracach (Rooney i in., 1995; Price, 1995, itp.) proponuje się wykorzystanie zmiany składu izotopów węgla podczas katagenezy OM do oszacowania temperatury generowania węglowodorów. (Rysunek 3-7). Wyniki eksperymentów nad wytwarzaniem gazów OM typu II (skały macierzyste basenów Delaware i Val Verde w zachodnim Teksasie) przy stałej szybkości nagrzewania skał 1°C/min (po lewej Ryż. 4-7; Rooney i in., 1995) wykazują zauważalną zmianę składu izotopowego gazów
Ryż. 4-7. Temperatura wytwarzania gazu i stosunek izotopowy d 13 C dla metanu (d 13 C 1), etanu (d 13 C 2) i propanu (d 13 C 3) generowanego ze skał macierzystych kerogenu typu II w basenach Delaware i Val Verde w zachodnim Teksasie przy szybkości nagrzewania skał 1°C/min (rysunek po lewej, za Rooney et al., 1995) i stosunku izotopów d Price, 1995).
z temperaturą i tym samym potwierdzają fundamentalną możliwość wykorzystania tej zależności do oszacowania temperatury powstawania gazów tego typu OM. O tym samym świadczą wyniki hydroidalnej pirolizy próbek skał z różnymi rodzajami materii organicznej, pokazane na lewym rysunku. 4-7. Wyraźnie pokazują również zmianę stosunku izotopów d 13 C dla metanu wytwarzanego w różnych temperaturach (Price, 1995). Eksperymenty te wskazują jednak również na niezwykle wysoką wrażliwość zmian d 13 C na zmiany składu i rodzaju OM, dlatego metoda ta może być stosowana dopiero po szczegółowej analizie składu OM i uzyskaniu odpowiednich zależności dla analizowany rodzaj substancji. Szerokie zróżnicowanie wartości d 13 C z głębokością pokazaną na ryc. 3-7 dla typowego odcinka basenu sedymentacyjnego jest spowodowane głównie zmiennością składu i rodzaju OM w skałach makro i mikrowarstw tego odcinka. Taki rozrzut poważnie ogranicza wiarygodność szacunków temperatury na podstawie stosunków izotopów w gazach z rzeczywistych sekcji sedymentacyjnych.
Proces przekształcania smektytu w illit w minerałach ilastych jest również czasami wykorzystywany do kontrolowania warunków paleotemperatury w basenach. Jednak, Ryż. 5-7 pokazuje, że zakresy temperatur charakterystyczne dla procesu są dość szerokie. Ta zmiana temperatury nie jest zaskakująca, ponieważ badania laboratoryjne pokazują, że proces przemiany smektytu w illit jest napędzany przez reakcję kinetyczną szóstego rzędu (Pytte i Reynolds, 1989), a zatem czas wpływa na szybkość tych przemian wraz z temperaturą. Reakcje te zostaną omówione bardziej szczegółowo w końcowej części tego rozdziału, ale tutaj zauważamy, że rozsądne szacunki temperatury przejścia smektytu w illit są możliwe tylko dla izotermicznej wersji przemiany minerałów, ale nawet wtedy będzie zauważalny błąd metody.
Rys. 5-7 Przemiana minerałów ilastych na podstawie analizy próbek z 10 odwiertów na Morzu Północnym (Dypvik, 1983). Zanikanie warstw smektytu i illitu różne poziomy w mieszanej warstwie smektytowo-illitowej minerały ilaste są powiązane z wartościami temperatury i współczynnika odbicia witrynitu.